• Образование бесцветного раствора и выделение газа. Бесцветный ярко красный. Качественные реакции на анионы

    Бесцветный ярко сине-голубой

    Аналитические признаки веществ и аналитические реакции

    При проведении качественного и количественного анализа используют аналитические признаки веществ и аналитические реакции.

    Аналитические признаки такие свойства анализируемого вещества или продуктов его превращения, которые позволяют судить о наличии в нем тех или иных компонентов. Характерные аналитические признаки - цвет, запах, угол вращения плоскости поляризации света, радиоактивность, способность к взаимодействию с электромагнитным излучением (например, наличие характеристических полос в ИК-спектрах поглощения или максимумов в спектрах поглощения в видимой и УФ-области спектра) и др.

    Аналитическая реакция - химическое превращение анализируемого вещества при действии аналитического реагента с образованием продуктов с заметными аналитическими признаками. В качестве аналитических реакций чаще всего используют реакции образования окрашенных соединений, выделение или растворение осадков, газов, образование кристаллов характерной формы, окрашивание пламени газовой горелки, образование соединений, люминесцирующих в растворах и др. На результаты проведения аналитических реакций влияют температура, концентрация растворов, рН среды, присутствие других веществ (мешающих, маскирующих, катализирующих процессы) и т.д.

    Проиллюстрируем сказанное некоторыми примерами.

    Образование окрашенных соединений. Ионы меди Сu 2+ в водных растворах, в которых они существуют в форме почти бесцветных (бледно голубоватых) аквкомплексов 2+ , при взаимодействии с аммиаком образуют растворимый комплекс (аммиакат) 2+ яркого сине-голубого, окрашивающий раствор в тот же цвет:

    2+ + 4NH 3 = 2+ + п Н 2 О

    С помощью этой реакции можно идентифицировать (обнаружить) ионы меди Си 2+ в водных растворах.

    Если в водном растворе присутствуют бесцветные (бледно желтые) ионы трехвалентного железа Fe 3+ (также в форме аквокомплекса 3+), то при введении тиоцианат-ионов (роданид-ионов) NCS – , раствор окрашивается в интенсивный цвет вследствие образования комплексов 3– n красного цвета:

    3+ + п NCS – = 3– n + п Н 2 О

    где п < или = 6. При этом, в зависимости от отношения концентраций 3+ и NCS – , образуется равновесная смесь комплексов с п = 1; 2; 3; 4; 5; 6. Все они окрашены в красный цвет. Эта реакция используется для открытия (обнаружения) ионов железа (Ш).

    Заметим, что индивидуальные многозарядные ионы, например, Сu 2+ ,Fe 2+ , Fе 3+ , Со 3+ , Ni 2+ и т.д., так же, как и ионы водорода Н + (т.е. протоны – ядра атома водорода), в водных растворах в обычных условиях существовать не могут, так как они термодинамически неустойчивы и взаимодействуют с молекулами воды или с другими частицами с образованием аквокомплексов (или комплексов иного состава):



    М m + + п Н 2 О = [М(Н 2 О) n ] m + (аквокомплекс)

    H + + Н 2 О = H 3 О + (ион гидроксония)

    В дальнейшем для краткости в химических уравнениях не всегда будем указывать молекулы воды, входящие в состав аквокомплексов, помня, однако, что на самом деле в реакциях в растворах участвуют соответствующие аквокомплексы, а не «голые» катионы металлов или водорода. Так, для простоты, будем писать Н + , Сu 2+ , Fe 2+ и т. д. вместо более правильного Н 3 О + , 2+ , 3+ , соответственно, и т.д.

    Выделение или растворение осадков. Ионы Ва 2+ , присутствующие в водном растворе, можно осадить, прибавляя раствор, содержащий сульфат-ионы SO 4 2+ , в форме малорастворимого белого осадка сульфата бария:

    Ва 2+ + SO 4 2+ = BaSO 4 . ↓ (белый осадок)

    Аналогичная картина наблюдается при осаждении ионов кальция Са 2+ растворимыми карбонатами:

    Са 2+ + СО 3 2– → СаСО 3 ↓ (белый осадок)

    Белый осадок карбоната кальция растворяется при действии кислот, по схеме:

    СаСО 3 + 2НС1 → СаС1 2 + СО 2 +Н 2 О

    При этом выделяется газообразный диоксид углерода.

    Хлороплатинат-ионы 2– образуют осадки желтого цвета при прибавлении раствора, содержащего катионы калия K + или аммония NH + . Если на раствор хлороплатината натрия Na 2 (эта соль довольно хорошо растворима в воде) подействовать раствором хлорида калия КСl или хлорида аммония NH 4 C1, то выпадают желтые осадки гекса­хлороплатината калия К 2 или аммония (NH 4) 2 , соответственно (эти соли мало растворимы в воде):

    Na 2 + 2КС1 → К 2 ↓ +2NaCl

    Na 2 + З NH 4 C1 → (NH 4) 2 ↓ +2NaCl

    Реакции с выделением газов (газовыделительные реакции). Выше уже приводилась реакция растворения карбоната кальция в кислотах, при которой выделяется газообразный диоксид углерода. Укажем еще на некоторые газовыделительные реакции.

    Если к раствору какой-либо соли аммония прибавить щелочь, то выделяется газообразный аммиак, что можно легко определить по запаху или по посинению влажной красной лакмусовой бумаги:

    NH 4 + + ОН – = NН 3 Н 2 0 → NН 3 + Н 2 0

    Эта реакция используется как в качественном, так и в количественном анализе.

    Сульфиды при действии кислот выделяют газообразный сероводород:

    S 2– + 2H + → H 2 S

    что легко ощущается по специфическому запаху тухлых яиц.

    Образование характерных кристаллов (микрокристаллоскопические реакции). Ионы натрия Na + в капле раствора при взаимодействии с гексагидроксостибат(V)-ионами -- образуют белые кристаллы гексагидроксостибата(V) натрия Na характерной формы:

    Na + + -- = Na

    Форма кристаллов хорошо видна при рассмотрении их под микроскопом. Эта реакция иногда используется в качественном анализе для открытия катионов натрия.

    Ионы калия К + при реакции в нейтральных или уксуснокислых растворах с растворимым гексанитрокупратом(П) натрия и свинца Na 2 Pb образуют черные (или коричневые) кристаллы гексанитрокупрата(П) калия и свинца К 2 Рb[Сu(N0 2) 6 ] характерной кубической формы, которые также можно увидеть при рассмотрении под микроскопом. Реакция протекает по схеме:

    2К + + Na 2 Pb = К 2 Рb[Сu(N0 3) 6 ] + 2Na +

    Она применяется в качественном анализе для обнаружения (открытия ) катионов калия. Микрокристаллоскопический анализ впервые ввел в аналитическую практику в 1794 – 1798 гг. член Петербургской академии наук Т.Е. Ловиц.

    Окрашивание пламени газовой горелки. При внесении соединений некоторых металлов в пламя газовой горелки наблюдается окрашивание пламени в тот или иной цвет в зависимости от природы металла. Так, соли лития окрашивают пламя в карминово-красный цвет, соли натрия – в желтый, соли калия – в фиолетовый, соли кальция – в кирпично-красный, соли бария – в желто-зеленый и т.д.

    Это явление можно объяснить следующим образом. При введении в пламя газовой горелки соединения данного металла (например, его соли) это соединение разлагается. Атомы металла, образующиеся при термическом разложении соединения, при высокой температуре пламени газовой горелки возбуждаются, т.е., поглощая определенную порцию тепловой энергии, переходят в какое-то возбужденное электронное состояние, обладающее большей энергией по сравнению с невозбужденным (основным) состоянием. Время жизни возбужденных электронных состояний атомов ничтожно мало (очень малые доли секунды), так что атомы практически мгновенно возвращаются в невозбужденное (основное) состояние, испуская поглощенную энергию в виде светового излучения с той или иной длиной волны, зависящей от разности энергии между возбужденным и основным энергетическими уровнями атома. Для атомов разных металлов эта разность энергий неодинакова и соответствует световому излучению определенной длины волны. Если это излучение лежит в видимой области спектра (в красной, желтой, зеленой или какой-то другой ее части), то человеческий глаз фиксирует ту или иную окраску пламени горелки. Окрашивание пламени - кратковременно, так как атомы металла уносятся с газообразными продуктами горения.

    Окрашивание пламени газовой горелки соединениями металлов ис­пользуется в качественном анализе для открытия катионов металлов, дающих излучение в видимой области спектра. На этой же физико-химической природе основаны и атомно-абсорбционные (флуоресцентные) методы анализа элементов.

    В табл. 3.1 приведены примеры цветов пламени горелки от некоторых элементов.

    Представим себе такую ситуацию:

    Вы работаете в лаборатории и решили провести какой-либо эксперимент. Для этого вы открыли шкаф с реактивами и неожиданно увидели на одной из полок следующую картину. У двух баночек с реактивами отклеились этикетки, которые благополучно остались лежать неподалеку. При этом установить точно какой банке соответствует какая этикетка уже невозможно, а внешние признаки веществ, по которым их можно было бы различить, одинаковы.

    В таком случае проблема может быть решена с использованием, так называемых, качественных реакций .

    Качественными реакциями называют такие реакции, которые позволяют отличить одни вещества от других, а также узнать качественный состав неизвестных веществ.

    Например, известно, что катионы некоторых металлов при внесении их солей в пламя горелки окрашивают его в определенный цвет:

    Данный метод может сработать только в том случае, если различаемые вещества по разному меняют цвет пламени, или же одно из них не меняет цвет вовсе.

    Но, допустим, как назло, вам определяемые вещества цвет пламени не окрашивают, или окрашивают его в один и тот же цвет.

    В этих случаях придется отличать вещества с применением других реагентов.

    В каком случае мы можем отличить одно вещество от другого с помощью какого-либо реагента?

    Возможны два варианта:

    • Одно вещество реагирует с добавленным реагентом, а второе нет. При этом обязательно, должно быть ясно видно, что реакция одного из исходных веществ с добавленным реагентом действительно прошла, то есть наблюдается какой-либо ее внешний признак — выпадал осадок, выделился газ, произошло изменение цвета и т.п.

    Например, нельзя отличить воду от раствора гидроксида натрия с помощью соляной кислоты, не смотря на то, что щелочи с кислотами прекрасно реагируют:

    NaOH + HCl = NaCl + H 2 O

    Связано это с отсутствием каких-либо внешних признаков реакции. Прозрачный бесцветный раствор соляной кислоты при смешении с бесцветным раствором гидроксида образует такой же прозрачный раствор:

    Но зато, можно воду от водного раствора щелочи можно различить, например, с помощью раствора хлорида магния – в данной реакции выпадает белый осадок:

    2NaOH + MgCl 2 = Mg(OH) 2 ↓+ 2NaCl

    2) также вещества можно отличить друг от друга, если они оба реагируют с добавляемым реагентом, но делают это по-разному.

    Например, различить раствор карбоната натрия от раствора нитрата серебра можно с помощью раствора соляной кислоты.

    с карбонатом натрия соляная кислота реагирует с выделением бесцветного газа без запаха — углекислого газа (СО 2):

    2HCl + Na 2 CO 3 = 2NaCl + H 2 O + CO 2

    а с нитратом серебра с образованием белого творожистого осадка AgCl

    HCl + AgNO 3 = HNO 3 + AgCl↓

    Ниже в таблицах представлены различные варианты обнаружения конкретных ионов:

    Качественные реакции на катионы

    Катион Реактив Признак реакции
    Ba 2+ SO 4 2-

    Ba 2+ + SO 4 2- = BaSO 4 ↓

    Cu 2+

    1) Выпадение осадка голубого цвета:

    Cu 2+ + 2OH − = Cu(OH) 2 ↓

    2) Выпадение осадка черного цвета:

    Cu 2+ + S 2- = CuS↓

    Pb 2+ S 2-

    Выпадение осадка черного цвета:

    Pb 2+ + S 2- = PbS↓

    Ag + Cl −

    Выпадение белого осадка, не растворимого в HNO 3 , но растворимого в аммиаке NH 3 ·H 2 O:

    Ag + + Cl − → AgCl↓

    Fe 2+

    2) Гексацианоферрат (III) калия (красная кровяная соль) K 3

    1) Выпадение белого осадка, зеленеющего на воздухе:

    Fe 2+ + 2OH − = Fe(OH) 2 ↓

    2) Выпадение синего осадка (турнбулева синь):

    K + + Fe 2+ + 3- = KFe↓

    Fe 3+

    2) Гексацианоферрат (II) калия (желтая кровяная соль) K 4

    3) Роданид-ион SCN −

    1) Выпадение осадка бурого цвета:

    Fe 3+ + 3OH − = Fe(OH) 3 ↓

    2) Выпадение синего осадка (берлинская лазурь):

    K + + Fe 3+ + 4- = KFe↓

    3) Появление интенсивно-красного (кроваво-красного) окрашивания:

    Fe 3+ + 3SCN − = Fe(SCN) 3

    Al 3+ Щелочь (амфотерные свойства гидроксида)

    Выпадение белого осадка гидроксида алюминия при приливании небольшого количества щелочи:

    OH − + Al 3+ = Al(OH) 3

    и его растворение при дальнейшем приливании:

    Al(OH) 3 + NaOH = Na

    NH 4 + OH − , нагрев

    Выделение газа с резким запахом:

    NH 4 + + OH − = NH 3 + H 2 O

    Посинение влажной лакмусовой бумажки

    H +
    (кислая среда)

    Индикаторы:

    − лакмус

    − метиловый оранжевый

    Красное окрашивание

    Качественные реакции на анионы

    Анион Воздействие или реактив Признак реакции. Уравнение реакции
    SO 4 2- Ba 2+

    Выпадение белого осадка, не растворимого в кислотах:

    Ba 2+ + SO 4 2- = BaSO 4 ↓

    NO 3 −

    1) Добавить H 2 SO 4 (конц.) и Cu, нагреть

    2) Смесь H 2 SO 4 + FeSO 4

    1) Образование раствора синего цвета, содержащего ионы Cu 2+ , выделение газа бурого цвета (NO 2)

    2) Возникновение окраски сульфата нитрозо-железа (II) 2+ . Окраска от фиолетовой до коричневой (реакция «бурого кольца»)

    PO 4 3- Ag +

    Выпадение светло-желтого осадка в нейтральной среде:

    ­3Ag + + PO 4 3- = Ag 3 PO 4 ↓

    CrO 4 2- Ba 2+

    Выпадение желтого осадка, не растворимого в уксусной кислоте, но растворимого в HCl:

    Ba 2+ + CrO 4 2- = BaCrO 4 ↓

    S 2- Pb 2+

    Выпадение черного осадка:

    Pb 2+ + S 2- = PbS↓

    CO 3 2-

    1) Выпадение белого осадка, растворимого в кислотах:

    Ca 2+ + CO 3 2- = CaCO 3 ↓

    2) Выделение бесцветного газа («вскипание»), вызывающее помутнение известковой воды:

    CO 3 2- + 2H + = CO 2 + H 2 O

    CO 2 Известковая вода Ca(OH) 2

    Выпадение белого осадка и его растворение при дальнейшем пропускании CO 2:

    Ca(OH) 2 + CO 2 = CaCO 3 ↓ + H 2 O

    CaCO 3 + CO 2 + H 2 O = Ca(HCO 3) 2

    SO 3 2- H +

    Выделение газа SO 2 с характерным резким запахом (SO 2):

    2H + + SO 3 2- = H 2 O + SO 2

    F − Ca 2+

    Выпадение белого осадка:

    Ca 2+ + 2F − = CaF 2 ↓

    Cl − Ag +

    Выпадение белого творожистого осадка, не растворимого в HNO 3 , но растворимого в NH 3 ·H 2 O (конц.) :

    Ag + + Cl − = AgCl↓

    AgCl + 2(NH 3 ·H 2 O) = }